NOESY譜和ROESY譜都屬于NOE類相關(guān)譜。這兩種二維譜的原理和效果有一些差別,主要根據(jù)所研究的有機化合物選擇,但是這兩種二維譜的外形和解析方法是一樣的。進(jìn)一步的了解請參閱有關(guān)文獻(xiàn)(寧永成,2000)。
在測定常規(guī)核磁共振氫譜之后,如果化臺物的結(jié)構(gòu)中有兩個氫原子,它們之間的空間距離比較近(小于5×lO-10m),照射其中一個氫原子的峰組時測定氫譜,與該氫原于相近的另外一個氫原子的峰組面積會變化,這就是NOE效應(yīng)。做NOE差譜:把后面測得的氫譜減去原來的(常規(guī))氫譜,面積有變化的地方就會出峰,這就可以發(fā)現(xiàn)NOE效應(yīng)。上述的方法是用一維譜的方式測定NOE效應(yīng)。如果一個化合物中有若干成對的氫原子空間距離相近,需要照射若干次,這樣顯然不方便。NOE類的二維譜則是通過一張NOE類的二維譜找到一個化合物內(nèi)所有空間距離相近的氫原子對。
NOESY譜或ROESY譜的外觀與COSY譜相同,只是NOE類相關(guān)譜中的相關(guān)峰反映的是有NOE效應(yīng)的氫原子對。當(dāng)然由于具有3J耦合的兩個氫原子的距離也不遠(yuǎn),因此在NOE類相關(guān)譜中也常出現(xiàn)相關(guān)峰(作圖時采取措施盡量去除,但是難以完全除掉)。所以,在分析NOE類相關(guān)譜時要特別注意不是3J耦臺的相關(guān)峰。某個相關(guān)峰所對應(yīng)的
兩個氫原子跨越的化學(xué)鍵數(shù)目越多,從NOE效應(yīng)的角度來看意義越大。
NOE類相關(guān)譜對于解決立體化學(xué)的問題作用很大。下面舉兩個例子。
化合物C3-7的結(jié)構(gòu)如下:
其NOESY譜和NOESY譜的局部放大譜分別如圖3.19和圖3.20所示
通過NOESY譜的數(shù)據(jù),確定如下NOE效應(yīng),因而也就可以確定側(cè)鏈的方向:
再以上面討論過的化合物C3 -1為例。
化合物C3-1的NOESY譜及其局部放大譜分別如圖3.21和3.22所不
從NOESY譜可以看到如下NOE效應(yīng):
由于這兩個氫原子跨越5根化學(xué)鍵,不能存在耦合關(guān)系,因此這個結(jié)果說明它們所在的六元環(huán)為船式構(gòu)象。
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