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六種吸附等溫線類型介紹

   日期:2024-11-01 22:45:47     來源:檢測     作者:中企檢測認(rèn)證網(wǎng)     瀏覽:855    評(píng)論:0
核心提示:  在1985年,IUPAC建議物理吸附等溫線分為六種類型。然而,經(jīng)過30年的發(fā)展,各種新的特征類型等溫線已經(jīng)

  在1985年,IUPAC建議物理吸附等溫線分為六種類型。然而,經(jīng)過30年的發(fā)展,各種新的特征類型等溫線已經(jīng)出現(xiàn),并證明了與其密切相關(guān)的特定孔結(jié)構(gòu)。所以,于2015年,IUPAC更新了原有的分類。新規(guī)范的主要變化是I類、IV類吸附等溫線增加了亞分類,用孔寬代替了孔徑。所提出的新的物理吸附等溫線分類如下圖。

  1. I 類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為I 類吸附等溫線?

  I型等溫線彎向P/P0軸,其后的曲線呈水平或近水平狀,吸附量接近一個(gè)極限值,是典型的Langmuir等溫線。吸附量趨于飽和是由于受到吸附氣體能進(jìn)入的微孔體積的制約,而不是由于內(nèi)部表面積。在P/P0非常低時(shí)吸附量急劇上升,這是因?yàn)樵讵M窄的微孔(分子尺寸的微孔)中,吸附劑-吸附物質(zhì)的相互作用增強(qiáng),從而導(dǎo)致在極低相對(duì)壓力下的微孔填充。但當(dāng)達(dá)到飽和壓力時(shí)(P/P0>0.99),可能會(huì)出現(xiàn)吸附質(zhì)凝聚,導(dǎo)致曲線上揚(yáng)。

  微孔材料表現(xiàn)為I類吸附等溫線。對(duì)于在77K的氮?dú)夂?7K的氬氣吸附而言,I(a): 是只具有狹窄微孔材料的吸附等溫線,一般孔寬小于1nm。I(b): 微孔的孔徑分布范圍比較寬,可能還具有較窄介孔。這類材料的一般孔寬小于2.5nm。具有相對(duì)較小外表面的微孔固體(例如,某些活性炭,沸石分子篩和某些多孔氧化物)具有可逆的I型等溫線。其特點(diǎn)是吸附很快達(dá)到飽和。

  2. II 類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為II 類吸附等溫線?

  無孔或大孔材料產(chǎn)生的氣體吸附等溫線呈現(xiàn)可逆的II 類等溫線。 其線形反映了不受限制的單層-多層吸附。如果膝形部分的曲線是尖銳的,應(yīng)該能看到拐點(diǎn)B ,它是中間幾乎線性部分的起點(diǎn)—— 該點(diǎn)通常對(duì)應(yīng)于單層吸附完成并結(jié)束;如果這部分曲線是更漸進(jìn)的彎曲(即缺少鮮明的拐點(diǎn)B),表明單分子層的覆蓋量和多層吸附的起始量疊加。 當(dāng)P/P0=1 時(shí),還沒有形成平臺(tái),吸附還沒有達(dá)到飽和,多層吸附的厚度似乎可以無限制地增加。

  3. III 類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為III 類吸附等溫線?

  III型等溫線也屬于無孔或大孔固體材料。它不存在B點(diǎn),因此沒有可識(shí)別的單分子層形成;吸附材料-吸附氣體之間的相互作用相對(duì)薄弱,吸附分子在表面上在最有引力的部位周邊聚集。對(duì)比II型等溫線,在飽和壓力點(diǎn)(即,在P/P0=1處)的吸附量有限。

  4. IV 類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為IV 類吸附等溫線?

  IV型等溫線是來自介孔類吸附劑材料(例如,許多氧化物膠體,工業(yè)吸附劑和介孔分子篩)。介孔的吸附特性是由吸附劑-吸附物質(zhì)的相互作用,以及在凝聚狀態(tài)下分子之間的相互作用決定的。在介孔中,介孔壁上最初發(fā)生的單層-多層吸附與II型等溫線的相應(yīng)部分路徑相同,但是隨后在孔道中發(fā)生了凝聚??啄凼沁@樣一種現(xiàn)象:一種氣體在壓力P小于其液體的飽和壓力P0時(shí),在一個(gè)孔道中冷凝成類似液相。 一個(gè)典型的IV型等溫線特征是形成最終吸附飽和的平臺(tái),但其平臺(tái)長度是可長可短(有時(shí)短到只有拐點(diǎn))。IVa 型等溫線的特點(diǎn)是在毛細(xì)管凝聚后伴隨回滯環(huán)。當(dāng)孔寬超過一定的臨界寬度,開始發(fā)生回滯??讓捜Q于吸附系統(tǒng)和溫度,例如,在筒形孔中的氮?dú)?77K和氬氣/87K吸附,臨界孔寬大于4nm。

  具有較小寬度的介孔吸附材料符合IVb型等溫線,脫附曲線完全可逆。原則上,在錐形端封閉的圓錐孔和圓柱孔(盲孔)也具有IVb型等溫線。

  5. V 類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為V 類吸附等溫線?

  在P/P0 較低時(shí),V型等溫線形狀與III型非常相似,這是由于吸附材料-吸附氣體之間的相互作用相對(duì)較弱。在更高的相對(duì)壓力下,存在一個(gè)拐點(diǎn),這表明成簇的分子填充了孔道。例如,具有疏水表面的微/介孔材料的水吸附行為呈V型等溫線。

  6.VI 類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為VI 類吸附等溫線?

  VI型等溫線以其臺(tái)階狀的可逆吸附過程而著稱。這些臺(tái)階來自在高度均勻的無孔表面的依次多層吸附,即材料的一層吸附結(jié)束后再吸附下一層。臺(tái)階高度表示各吸附層的容量,而臺(tái)階的銳度取決于系統(tǒng)和溫度。在液氮溫度下的氮?dú)馕剑瑹o法獲得這種等溫線的完整形式。VI型等溫線中最好的例子是石墨化炭黑在低溫下的氬吸附或氪吸附。

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